众所周知,钻石,是世界上最坚硬的物质。除了用作珍贵的珠宝装饰外,它可以作为最坚硬的物质和最好的导热体,在很多任务业领域发挥了强大的作用,例如做深井钻探,或是高精度切割、加工岩石和玻璃等坚硬物质的工具。但是正正因为钻石在宏观尺度下通常不表现出丝毫的变形行为,往往在还没有达到可见形变之前就已脆性断裂,使得钻石在作为光电子器件以及生物医药传输载体等需要承受机械变形的应用中有所限制。
不过,最新一期的世界顶级学术期刊《科学》杂志上以“Ultralarge elastic deformation of nanoscale diamond”为标题刊登了这项金刚石在纳米尺度下力学行为的重大发现。该研究项目由香港城市大学机械与生物医学工程系副教授、香港城市大学深圳研究院先进结构材料研究中心(CASM)研究员陆洋课题组领衔展开。这支由中美科学家领导的国际科研团队首次报道,在纳米尺度下,即金刚石的大小降至约100纳米时,就可承受前所未有的巨大形变且能恢复原状,而其中单晶纳米金刚石的弹性拉伸形变最大可以达到约百分之九,接近金刚石在理论上所能达到的弹性变形极限。
此前,陆博士团队成功在单晶硅纳米在线实现了超弹性的突破,并将相关研究结果以“Approaching the ideal elastic strain limit in silicon nanowires”为题目发表于2016年美国《科学》子刊《科学进展》杂志,在领域内造成极大反响。如今,他们把目标直指向自然界最坚硬的材料金刚石,以探究其纳米力学行为。
为了这次研究,陆博士研究团队运用香港城市大学材料科学与工程系教授、超金刚石与先进薄膜研究中心副主任张文军教授课题组特别制备的研究用纳米金刚石锥样品来进行测试。
在测量金刚石的力学性能方面,最初,他们采用了传统的纳米压痕方法,直接把纳米压痕仪(nanoindenter)“尖对尖”刺向纳米金刚石锥样品,结果不仅无法得到测试数据,甚至损坏了昂贵的金刚石压痕仪的压头。
不过,他们没有因此放弃。在经过大量探索性实验之后,他和研究团队作出了调整,最后在城市大学先进的电子显微镜设备和先进结构材料研究中心的纳米压痕仪平台基础上,专门针对钻石这一特殊对象,发展了一套独特而崭新的纳米力学测试方法:在电镜实时观察下,对纳米金刚石锥样品进行压缩-弯曲测试,即利用cube-corner纳米压痕仪的压头尖端的某一面,压向金刚石纳米锥导致其弯曲变形。实验结果发现,单晶金刚石纳米锥可以实现前所未有的大变形,且可在极大范围内瞬间恢复原状。
金刚石纳米锥的超弹性变形
为了进一步定量分析其弹性形变量,陆博士联合由美国麻省理工学院苏布拉·苏雷什教授(现南洋理工大学校长)和道明博士领导的纳米力学实验室专家团队来对实验结果进行了精确的有限元分析,结果确认,单晶金刚石纳米锥在拉伸侧的弹性应变达到了约9%的高度,而且对应强度也接近其理论极限。此前,如此高的形变量对于宏观的金刚石来说,根本无法想象。
研究团队同时对具备同样形貌尺寸的多晶金刚石纳米锥进行了对比测试,发现其最大弹性应变值为约3.5%,只有对应的单晶样品弹性形变均值的一半左右。即便如此,多晶金刚石纳米锥仍然比宏观金刚石样品通常所能达到的约0.3%的弹性应变高了整整一个数量级。
为探究其机理,陆博士团队进一步使用高分辨透射电子显微镜对断裂前后的样品进行了原子尺度的微结构分析,最终发现:金刚石纳米锥之所以能够达到如此大的弹性应变,除了是样品在纳米尺寸下表现出了愈小愈强的“尺寸效应”(size effect)之外,纳米金刚石锥本身近乎完美的内部晶体结构以及光滑的外表面也是重要因素。
纳米尺度下金刚石超弹性行为的发现,将进一步拓展纳米金刚石在生物学领域的应用,包括药物传输、生物探测和生物影响等;也能够光在电器件领域、量子信息技术领域发挥作用;金刚石纳米结构的超弹性也为其在柔性电子器件的应用提供了可能性。